Гладков С.Ю. НПЭФ «ЭкОН» ,
Семенов В.В. ФГУ НПП «Геологоразведка»
С середины восьмидесятых годов в связи с началом серийного производства газортутного анализатора АГП-01 газортутные измерения широко вошли в измерительную практику санитарных служб и экологических организаций. Благодаря этим исследованиям сформировались довольно четкие представления о масштабах загрязнения парами ртути как производственных помещений, так и объектов коммунальной сферы. Разработан целый ряд нормативных и методических документов по измерениям и общим вопросам «ртутной» безопасности. Одновременно вырабатывались новые требования к аппаратуре, начались работы по совершенствованию приборной базы, направленнные на улучшение эргономических и метрологических характеристик анализаторов (прежде всего снижение веса, уменьшение погрешности, сокращение времени измерений). Были реализованы принципиально новые походы к поиску скрытых источников паров ртути, основанные на фиксации пространственных градиентов концентраций. Разработаны принципы организации территориального газортутного мониторинга и массовых профилактических обследований.
В настоящее время наряду с последней модификацией анализатора АГП-01-2М выпускаются более совершенные анализатоы, основанные на тех же физических принципах (атомная абсорбция с накоплением ртути на золотом коллекторе), это анализаторы второго поколения ЭГРА-01 (рис. 1) и УКР-1МЦ (рис. 2).
Рисунок 1. Экологический газортутный анализатор ЭГРА-01.
|
Рисунок 2. Универсальный ртутеметрический комплекс УКР-1МЦ.
|
Главной отличительной чертой анализаторов второго поколения является отсутствие кюветы сравнения, вместо которой используется делитель светового потока. Основное назначение опорной кюветы в двухлучевой схеме (анализатор АГП-01) - компенсация неселективного поглощения за счет изменения яркости свечения лампы. Поскольку лампа является нелинейным элементом такая регулировка не всегда оказывается эффективной. В анализаторах второго поколения компенсация неселективного поглощения осуществляется системой автобалансировки за счет дополнительного смещения сигнала в измерительном канале. Эта оптическая схема обладает большей стабильностью и позволяет облегчить прибор и сделать его более компактным.
Электропневматическая схема анализатора второго поколения представлена на рисунке 3.
Рисунок 3. Электропневматическая схема анализатора.
Спектральная лампа (Hg-лампа), возбуждаемая электромагнитным полем генератора высокой частоты (ГВЧ), излучает свет с длиной волны 253,7 нм, который поступает на делитель светового потока. Затем световой поток поступает на опорный (непосредственно) и измерительный (через кювету) фотоэлементы. Фототоки фотоэлементов преобразуются в предварительном усилителе в напряжения, пропорциональные световым потокам. Напряжение с предварительного усилителя поступает на дифференциальный регулируемый усилитель, формирующий разностный сигнал, пропорциональный поглощению светового потока в кювете. Выходной сигнал усилителя с помощью АЦП преобразовывается в цифровой код и передаётся в основной контроллер для необходимых вычислений. Для рационального использования динамического диапазона АЦП перед началом измерений напряжение баланса на его входе устанавливается при помощи регулируемого усилителя в интервале 90-110 мВ. Балансировка усилителя осуществляется основным контроллером автоматически.
Контроллер представляет собой микропроцессор с необходимым набором функциональных узлов и интерфейсов. Он управляет работой анализатора, производит необходимые вычисления и поддерживает диалог оператор-анализатор, используя шестиразрядный семисегментный индикатор и трёхкнопочную клавиатуру. Вспомогательный контроллер управляет электромотором компрессора с целью поддержания постоянного расхода воздуха в пневмотракте. Датчиком расхода воздуха служит ротаметр. Для повышения точности измерений в анализаторе осуществляется стабилизация светового потока спектральной лампы путём управления мощностью ГВЧ в зависимости от величины фототока опорного фотоэлемента.
Одновременно более активно стали внедряться в аналитическую практику атомно-абсорбционные анализаторы, использующие эффект Зеемана (РА-915 и РГА-11), предлагаются анализаторы существующие пока в виде опытных образцов (КОМАР, АГП-01СТ). Следует почеркнуть, что появление относительно большого числа моделей газортутных анализаторов связано с одной стороны с разнообразием решаемых с помощью этих приборов аналитических задач и желанием разработчиков достичь наилучших технических показателей на определенном направлении, с другой стороны с реальной конкуренцией в этом секторе рынка и попытками решить проблему конкуренции чисто «рыночными» методами. Технические характеристики современных газортутных анализаторов представлены в таблице 1.
Тип
|
Вес с бло-ком пита-ния, кг |
Метод измерения
|
Диапазон изме-рения., мг/м3
|
Отн. погрешность,%
|
Время изм.,сек
|
Объем пробы, л |
*АГП-01 | 13,5 | ААС с накоплением | 0,0001 – 0,0999 | 30 | 30-600 | 0,5-10 |
АГП-01-2М | 7,7 | ААС с накоплением | 0,0001 – 0,1 | 25 | 30-600 | 0,5-10 |
ААС без накопления | 0,001 –0.3 | Инд. | 2,4 | 0,01 | ||
ЭГРА-01 | 4,6 | ААС с накоплением | 0,00002 –0,1 | 25 | 6-600 | 0,1-10 |
ААС без накопления | 0,001 –0,3 | Инд | 2,4 | 0,01 | ||
УКР-1МЦ | 4,6 | ААС с накоплением | 0,00001 –0,05 | 20 | 6-600 | 0,1-10 |
ААС без накопления | 0,0005 –0,3 | Инд. | 2,4 | 0,01 | ||
АГП-01СТ | 4,6 | ААС без накопления | 0,0005 –0,3 | 30 | 2,4 | 0,01 |
РА-915 | 8,4 | ААС с зеема-новской коррек. | 0,000005 – 0.02 | 20 | 6 | 0,3 |
РГА-11 | 9,7 | ААС с зеема-новской коррек | 0,00003 – 0,004 | 20 | 6 | - |
Как видно из данных таблицы анализаторы основанные на методе ААС с предварительным накоплением претерпели за последние 10 лет значительные изменения. Наличие режима «Поиск», т.е. совмещение в одном приборе двух методов измерения стало обязательным. Благодаря применению новой оптики и современной электроники анализаторы УКР-1МЦ и ЭГРА-01 кардинально отличаются от своего прототипа АГП-01 по чувствительности, динамическому диапазону, производительности и другим возможностям и практически не уступают по этим показателям анализатору РА-915 с зееманоской коррекцией. К сожалению этого нельзя сказать о новом анализаторе АГП-01-2М, метрологические характеристики которого лишь незначительно отличаются от характеристик прототипа АГП-01.
В настоящее время при проведении экологических газортутных измерений решаются следующие практические задачи: а) определение территориального фонового уровня загрязнения воздушной среды парами ртути (фоновый газортутный мониторинг), б) подтвержденее отсутствия локальных и скрытых источников выделения паров ртути на местности и в закрытых помещениях (профилактические обследования), в) выявленее расположения скрытых источников паров ртути в загрязненных помещениях (поисковые обследования), г) установление уровней загрязнения воздушной среды парами ртути при наличии загрязнения ( контрольные обследования) д) установление уровней загрязнения воздушной среды при аварийных проливах ртути и в специальных «ртутных» цехах (технологические измерения). Наблюдаемые уровни содержания паров ртути в воздухе, характерные для перечисленных выше задач представлены в таблице 2.
Назначение газортутных измерений
|
Интервал концентраций
|
Дополнительные требования к пробам и измерениям
|
|
Фоновый газортутный мониторинг | 4 – 80 пг/л | 0.000004 - 0,000080 мг/м3 | Усреднененная проба |
Профилактические обследования | >80 пг/л | >0,00008 мг/м3 | Максимальная скорость измерений, объем пробы не ограничен. |
Поисковые обследования (слабые источники) | 200 – 5000 пг/л | 0,0002 - 0,005 мг/м3 | Максимальная скорость измерений, минимальный объем пробы, низкая скорость прокачки, отбор проб вблизи поверхности. |
Поисковые обследования (сильные источники) | 10000 – 60000 пг/л | 0,01 - 0,06 мг/м3 | Максимальная скорость измерений, минимальный объем пробы, низкая скорость прокачки, отбор проб вблизи поверхности. |
Контрольные обследования | 100 – 10000 пг/л | 0,0001 – 0,01 мг/м3 | - |
Технологические измерения
|
10000 – 1000000 пг/л | 0,01 – 1,0 мг/м3 | Минимальный объем пробы |
Исходя из данных таблиц 1 и 2 может быть построена шкала применимости анализаторов для решения целевых измерительных задач. По метрлогическим характеристикам все приборы распределены на три группы по отношению к каждой из целевых измерительных задач. Первая группа – приборы, позволяющие решить целевую задачу оптимальным образом. Вторая группа – приборы, позволющие решить целевую задачу при использовании дополнительных методических приемов. Третья группа – приборы, позволяющие решить целевую задачу в ограниченном интервале параметров. В эту же группу должны быть отнесены приборы не удовлетворяющие дополнительным требованиям (таблица 2). В каждой выделенной группе приборы размещены по убыванию экспертной оценки, учитывающей относительную погрешность измерений, вес прибора, производительность, наличие дополнительных возможностей, методических рекомендаций и др. Результаты распределения приборов по группам представлены в таблице 3.
Назначение газортутных измерений
|
Первая группа
|
Вторая группа
|
Третья группа
|
Фоновый газортутный мониторинг |
-
|
РА-915
УКР-1МЦ
|
ЭГРА-01
РГА-11
|
Профилактические обследования |
РГА-11
РА-915
УКР-1МЦ
ЭГРА-01
|
-
|
АГП-01-2М
АГП-01М
|
Поисковые обследования (слабые источники) |
ЭГРА-01
УКР-1МЦ
АГП-01-2М
АГП-01М
|
-
|
РГА-11
|
Поисковые обследования (сильные источники) |
ЭГРА-01
УКР-1МЦ
АГП-01-2М
АГП-01М
|
-
|
-
|
Контрольные обследования |
ЭГРА-01
УКР-1МЦ
РА-915
АГП-01-2М
АГП-01М
|
РГА-11
|
-
|
Технологические измерения
|
-
|
АГП-01СТ
|
ЭГРА-01
|
Из проведенного анализа видно, что в настоящее время для решения практически любой измерительной задачи имеется несколько вариантов выбора. В этих условиях больший вес в принятии решения о выборе прибора приобретают стоимостные характеристики, надежность, межповерочный интервал, наличие сервисной службы. Вместе с тем, если в работах лаборатории запланированы большие объемы профилактических обследований предпочтение при выборе анализатора может быть отдано ААС с зееманвской коррекцией РА-915 или РГА-11, при необходимости проведения поисковых работ и контрольных обследовний выбор следует сделать в пользу традиционных анализаторов.
По показателям чувствительности и точности лучшие российские ртутные анализаторы РА-915, УКР-1МЦ, ЭГРА-01 близки друг к другу и, по нашему мнению, по этим параметрам доведены до предельных возможных величин. Поэтому дальнейшее развитие аппаратуры пойдет в направлении улучшения эргономических характеристик, прежде всего в снижении веса и габаритов приборов. Следует ожидать, что при улучшении экономической ситуации будет закрыт имеющийся пробел по созданию анализатора для решения технологических задач.